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Radikalische Polymerisation

PVC im Reaktor und Superabsorber in der Windel: Polymerisation im Abiturformat.

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PVC aus dem Rührkessel

AFB I–II

PVC wird überwiegend durch Suspensionspolymerisation hergestellt: Flüssiges Chlorethen (Vinylchlorid, Sdt. −13 °C) wird unter Druck in Wasser zu feinen Tröpfchen verrührt. Ein im Monomer gelöster Starter (ein organisches Peroxid \(\ce{R-O-O-R}\)) zerfällt bei etwa 55 °C in Radikale. Die Reaktion ist stark exotherm; der Reaktor wird über einen Kühlmantel gekühlt. Daten zeigt M1.

M1Daten zur PVC-Herstellung
GrößeWert
Polymerisationsenthalpie Chlorethen\(\Delta_{\mathrm{pol}}H = -72\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)
\(M(\ce{C2H3Cl})\)\(62{,}50\,\mathrm{g\,mol^{-1}}\)
Ansatz je Reaktorfüllung25 t Chlorethen, 45 t Wasser
spez. Wärmekapazität Wasser\(4{,}19\,\mathrm{J\,g^{-1}\,K^{-1}}\)
  1. Formulieren Sie die Reaktionsgleichung für die Bildung von PVC aus Chlorethen.
  2. Beschreiben Sie den Reaktionsmechanismus mit Starterzerfall, Kettenstart, Kettenwachstum und Kettenabbruch in Formelschreibweise.
  3. Berechnen Sie die Wärme, die bei vollständigem Umsatz einer Reaktorfüllung frei wird, und die Temperaturerhöhung, die sich ohne Kühlung ergäbe, wenn nur das Wasser die Wärme aufnähme.
  4. Begründen Sie, warum man die Polymerisation in Wasser und mit Kühlung durchführt.

Hinweise

Hinweis zu Aufgabe a)
Die Doppelbindung wird zur Einfachbindung; Faktor \(n\).
Hinweis zu Aufgabe b)
Zeichnen Sie das ungepaarte Elektron in jedem Schritt mit; das Radikal greift das CH₂-Ende an.
Hinweis zu Aufgabe c)
\(n = m/M\), \(Q = n\cdot|\Delta_{\mathrm{pol}}H|\), \(\Delta T = Q/(c\cdot m)\).
Hinweis zu Aufgabe d)
Was geschähe mit der Reaktionsgeschwindigkeit, wenn die Temperatur steigt?