Aufgabenblock — AFB III
Beurteilen, begründen, Stellung nehmen: Formulieren Sie Ihre Antwort zuerst selbst, bevor Sie die Musterlösung aufklappen.
Beurteilen Sie die Aussage: „In einer ideal isolierten, verschlossenen Thermoskanne läuft eine exotherme Reaktion ab. Weil Wärme frei wird, nimmt die innere Energie des Inhalts ab.“
Hinweis: Welche Energieformen kann ein isoliertes System mit der Umgebung austauschen?
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Musterlösung: Die Aussage ist falsch. Ein isoliertes System tauscht weder Wärme noch Arbeit mit der Umgebung aus, also gilt \(Q=0\), \(W=0\) und nach dem ersten Hauptsatz \(\Delta U=Q+W=0\).
Die innere Energie bleibt konstant; sie wird nur umverteilt: Energie aus Bindungen (chemische Energie) wird in Bewegungsenergie der Teilchen umgewandelt, deshalb steigt die Temperatur. „Exotherm“ beschreibt, dass bei konstanter Temperatur Wärme an die Umgebung abgegeben würde — das geht erst, wenn die Kanne geöffnet wird bzw. die Wärme nach außen gelangen kann.
Begründen Sie, warum bei der Verbrennung von Kohlenstoff \(\ce{C(s) + O2(g) -> CO2(g)}\) die Werte von \(\Delta U\) und \(\Delta_r H\) praktisch gleich sind, bei \(\ce{2 H2(g) + O2(g) -> 2 H2O(l)}\) dagegen nicht.
Hinweis: Zählen Sie die Gasteilchen vor und nach der Reaktion.
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Musterlösung: Es gilt \(\Delta_r H=\Delta U+p\cdot\Delta V\). Bei der Kohlenstoffverbrennung entsteht aus \(1\,\mathrm{mol}\) Gas wieder \(1\,\mathrm{mol}\) Gas; das Volumen des festen Kohlenstoffs ist vernachlässigbar. Also ist \(\Delta V\approx0\) und \(\Delta U\approx\Delta_r H\).
Bei der Knallgasreaktion verschwinden \(3\,\mathrm{mol}\) Gas, das Volumen sinkt um etwa \(73\,\mathrm{L}\) (bei \(25\,{}^\circ\mathrm{C}\)). Die Umgebung verrichtet dabei rund \(7{,}4\,\mathrm{kJ}\) Arbeit am System, daher unterscheiden sich \(\Delta U\approx-564\,\mathrm{kJ}\) und \(\Delta_r H=-571{,}6\,\mathrm{kJ}\) deutlich.
Nehmen Sie Stellung zu der Behauptung: „Exotherme Reaktionen laufen immer sofort von selbst ab, endotherme nie.“
Hinweis: Denken Sie an ein Streichholz und an einen Kältepack.
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Musterlösung: Beide Teile sind falsch. Holz, Erdgas oder ein Wasserstoff-Sauerstoff-Gemisch reagieren stark exotherm, bleiben aber an der Luft lange unverändert. Erst ein Funke oder eine Flamme liefert die Aktivierungsenergie; danach hält die frei werdende Wärme die Reaktion in Gang.
Umgekehrt löst sich Ammoniumnitrat im Kältepack von selbst in Wasser, obwohl der Vorgang endotherm ist (\(\Delta_L H=+25{,}7\,\mathrm{kJ\,mol^{-1}}\)). Das Vorzeichen von \(\Delta_r H\) entscheidet also weder darüber, ob noch wie schnell ein Vorgang abläuft. (Welche Größe das Ablaufen tatsächlich entscheidet, ist kein Thema des Grundkurses.)
